Introdução
Considerando a mistura de N substâncias puras, a massa total e o número de moles total serão dados por:
Onde:
mi é a massa da substância i
ni é o número de moles da substância i
As misturas são normalmente determinadas pela concentração – ci – ou pelas frações molares – yi, definidas da seguinte maneira:
Como a massa molecular - Mi – se relaciona com a massa total da seguinte maneira:
A concentração e a fração molar podem ser escritas da seguinte maneira:
A massa molecular da mistura será dada por:
Mistura de Gases Perfeitos
A mistura de gases perfeitos pode ser descrita pelo modelo de Dalton.
Este modelo considera as seguintes hipóteses:
-
cada componente ocupa todo o volume
-
a temperatura de cada componente é igual à temperatura da mistura.
-
a mistura e os componentes comportam-se como gases ideais.
Aplicando a equação de estado à mistura, teremos que:
Para cada componente, valem as seguintes relações:
Onde:
pa e pb são as pressões parciais.
A equação de estado do modelo de gás perfeito para uma mistura de gases é dada por:

Como a energia interna e a entalpia dos gases perfeitos dependem penas da temperatura, para a mistura teremos que:
Onde:
U é a energia interna;
H é a entalpia.
É importante ressaltar que a energia interna e a entalpia são calculadas na temperatura da mistura e que também podem ser escritas em base molar.
A entropia de uma mistura de gases ideais é dada por:
Neste caso, as entropias específicas precisam ser determinadas na temperatura da mistura e na pressão parcial do componente da mistura.
Para utilizar a expressão anterior, é necessário conhecer a variação da entropia dos gases.
O modelo simplificado para a análise desse tipo de problema, que inclui a atmosfera terrestre, considera as seguintes hipóteses:
-
A fase sólida e líquida não apresenta gases dissolvidos;
-
A fase gasosa pode ser representada por uma mistura de gases perfeitos;
-
Quando em equilíbrio, a pressão parcial de vapor será igual à pressão de saturação correspondente à temperatura da mistura.
No caso de um dos gases ser o ar, a hipótese 2 deve ser corrigida. O ar deve ser tratado com suas características reais obtidas pelas tabelas e os outros gases ou vapor d’água podem ser tratados como gases ideais.
Ponto de orvalho de uma mistura gás vapor é a temperatura na qual o vapor condensa ou solidifica quando resfriado à pressão constante.
A umidade relativa é definida como sendo a relação entre a fração molar do vapor na mistura e a fração molar do vapor numa mistura saturada à mesma temperatura e pressão. Considerando o vapor um gás perfeito, a umidade relativa será igual a relação entre a pressão parcial do vapor na mistura e a pressão de saturação do vapor na mesma temperatura.
A umidade absoluta de uma mistura gás e vapor é definida da seguinte maneira:
A relação entre a úmida relativa e absoluta da mistura ar vapor d’água será dada por:
Exemplo 1
Considere 100 m3 de mistura ar-vapor d’água a O,1 Mpa,, 35 C eumidade relativa de 70%. Calcule a umidade absoluta, o ponto de orvalho, a massa de ar e a massa de vapor.
Solução
A pressão de saturação @ 35 C é, de acordo com o programa, 5,628 kPa x=1
Logo, a pressão de vapor será dada por:
O ponto de orvalho é a temperatura de saturação relativa a esta pressão. De acordo com o programa, a temperatura da saturação é igual a 28,6 C.
A pressão parcial do ar será dada por:
A umidade absoluta será dada por:
A massa de ar será dada, considerando o Rar igual a 0,287 kJ/kmol/K, por:
A massa de vapor será dada por:
A temperatura de saturação é a temperatura na qual ocorre vaporização numa determinada pressão, chamada de pressão de saturação para aquela temperatura. No caso da água, por exemplo, 99,6 C e 0,1Mpa. No caso de substâncias puras, existe uma relação definida entre esta temperatura e pressão.
Substância pura é aquela que possui composição química invariável e homogênea. Ela pode estar presente em diferentes fases, mas ambas devem ter a mesma composição química. Por exemplo, água e vapor d’água são considerados uma substância pura, mas ar e vapor d’água não. A tabela abaixo apresenta as denominações do equilíbrio de fases de uma substância. A pressão e temperatura do vapor superaquecido são independentes e os gases são vapores altamente superaquecidos.
Classificação |
Estado |
Temperatura |
Pressão |
Líquido Saturado |
Líquido |
Saturação |
Saturação |
Líquido Sub-resfriado ou comprimido |
Líquido |
< Saturação |
Saturação |
Vapor saturado |
Vapor |
Saturação |
Saturação |
Vapor Superaquecido |
Vapor |
> Saturação |
Saturação |
O título – x - de uma substância é uma propriedade intensiva e é definido como a razão entre a massa de vapor e a massa de líquido existente numa substância que possui as duas fases presentes ao mesmo tempo e só tem significado quando a substância está num estado saturado; isto é na temperatura e pressão de saturação.
O vapor saturado é também chamado de vapor seco porque o título é 100%, significando que não existe a fase líquida.
Exemplo 2 ex 12.4van wyley
Determine a quantidade de água condensada se a mistura do exemplo 1 for resfriada isobaricamente para 5 C.
Solução
Como a temperatura é inferior ao ponto de orvalho, a mistura é saturada e, conseqüentemente, teremos que:
Exemplo 3(12.5 Van wylen)
Resfriamento de ar....para turbina
Processo de Saturação Adiabática